Pascal Pape

• Die vorliegende Arbeit bietet Einblicke in die Darstellung neuer isopropylsubstituierter Cyclopentadienyl-Liganden ausgehend von den korrespondierenden Pentafulvenen sowie in der Synthese mehrkerniger Cyclopentadienyl-Komplexe mit 3d-Übergangsmetalle. Ausgehend von 1,2,3,4-Tetraisopropyl-6-(N,N-dimethylamino)pentafulven konnten durch Addition eines Lithiumorganyls mit nachfolgender Eliminierung der Dimethylamino-Gruppe vier neue 1,2,3,4-Tetraisopropyl¬pentafulvene synthetisiert und ihre Struktureigenschaften vergleichend diskutiert werden. Die beiden Pentafulvene mit den sperrigsten Substituenten in 6-Position wurden in einem weiteren Syntheseschritt in Cyclopentadienyl-Liganden überführt, wobei das Lithiumbenzhydryltetraisopropylcyclopentadienid zusätzlich in Komplexierungen mit FeBr2(DME) und NiBr2(DME) verwendet wurde. Für die homologe Reihe der dimeren Halbsandwichkomplexe [5CpFe(μ-X)]2 (X = Cl, Br, I) wurden die literaturbekannten Syntheserouten evaluiert und ausstehende Charakterisierungen ergänzt. Zudem wurde unter Verwendung von Cäsiumfluorid das fluoroverbrückte Dimer [5CpFe(μ-F)]2 synthetisiert und vollständig charakterisiert. Zusätzlich wurden im Zuge dieser Synthesen fünf Salz-Addukte über Röntgenstrukturanalyse nachgewiesen. Für den in situ hergestellten Komplex [4CpFe(σ-Mes)] konnte durch Umsetzungen mit fünf verschiedenen bromoverbrückten Halbsandwichkomplexen mit dem Strukturmotiv [(CpR)M(μ-X)]2 die haptotrope Umlagerung unter Erhalt der korrespondierenden, zweikernigen Komplexe [4CpFe(µ,ƞ6:ƞ1-Mes)MBr(CpR)] erfolgreich durchgeführt werden. Durch die Addition von bidentaten Stickstoff-Donorliganden an [4CpCo(µ-Br)]2 konnten erstmalig Komplexe mit dem Strukturmotiv [4CpCo(N-N)]Br (mit N-N = bipy, dtbbpy, phen) analysenrein hergestellt und charakterisiert werden. Über Röntgenstruktur¬analyse und DFT-Rechnungen von [4CpCo(dtbbpy)]Br und [4CpCo(phen)]Br konnte die elektronische Struktur der Komplexe mit den non-innocent-Liganden nachvollzogen werden. Die Reduktion dieser Komplexe mittels Natriumamalgam resultierte in der Darstellung der diamagnetischen Komplexe [4CpCo(dtbbpy)] und [4CpCo(phen)], in denen, wie im Fall von [4CpCoOMeBIAN], das Co(II)zentrum antiferromagnetisch mit dem Radikalanion des bidentaten Liganden gekoppelt ist.